Пройдёт ли каннабис анализ на пестициды, решается ещё во время выращивания. В этой части объясняется, как лаборатории ищут остатки пестицидов и как проверить свой урожай до сбора. Также разобрано, как избежать остатков с помощью интегрированной защиты растений и почему очистить уже загрязнённую серию удаётся редко.
Сначала кратко напомним главное. При сушке остатки концентрируются примерно в 3–5 раз, а экстракция может повысить их ещё в несколько раз. При курении или вапоризации каннабиса остатки попадают прямо в лёгкие. Нормы в Европейском союзе, Канаде, Калифорнии и Таиланде сильно различаются. Эти вопросы подробно разобраны в первой части. Там же перечислены вещества, из-за которых анализы проваливаются чаще всего.
Это вторая часть. Первая часть: https://asiannabis.com/t/1372
4. Как лаборатории проверяют наличие пестицидов
К результату анализа прилагается лабораторный отчёт — сертификат анализа (COA). Как его читать, объясняется в теме Как читать сертификат анализа на каннабис. Здесь речь пойдёт только о том, что влияет на результаты по пестицидам.
4.1 Два инструментальных метода охватывают все классы пестицидов
Ни один прибор не может измерить все пестициды. Поэтому аккредитованные лаборатории сочетают два метода. Общий обзор аналитических методов для каннабиса опубликовали Leghissa, Hildenbrand и Schug в 2018 году в журнале Journal of Separation Science.
- LC-MS/MS (жидкостная хроматография с тандемной масс-спектрометрией). Пробу разделяют в жидкой фазе, затем каждое вещество определяют по массе в два этапа. Метод подходит для полярных веществ и веществ, которые разрушаются при нагреве. Примеры — фосфорорганические соединения, карбаматы, неоникотиноиды и системные фунгициды.
- GC-MS/MS (газовая хроматография с тандемной масс-спектрометрией). Пробу разделяют в газовой фазе, поэтому вещество должно выдерживать нагрев. Метод подходит для неполярных термостабильных веществ, например пиретроидов и хлорорганических соединений.
Стандартный способ подготовки проб — QuEChERS. Это сокращение от англ. «quick, easy, cheap, effective, rugged, safe» — быстро, просто, дёшево, эффективно, надёжно, безопасно. Подготовка проходит в три шага: экстракция растворителем ацетонитрилом, разделение с помощью солей и очистка. Метод проверяют по степени извлечения: в пробу добавляют известное количество пестицида и смотрят, какую долю метод находит снова. По руководству SANTE/11312/2021 обычно допустимым считается среднее извлечение 70–120 %. Это руководство Европейской комиссии по контролю качества для лабораторий, которые анализируют остатки пестицидов.
Что делать: Запрашивая расценки у лаборатории, уточните, использует ли её панель на пестициды оба метода — LC-MS/MS и GC-MS/MS. Если в панели только один метод, часть классов пестицидов останется незамеченной.
4.2 Ложноположительные результаты и подтверждение
Скрининг может показать значение выше уровня действия, то есть концентрации, при которой продукт бракуется. Такой результат нужно подтвердить, прежде чем что-либо предпринимать. Подтверждением должен служить второй, независимый анализ. Частые причины ложноположительного результата:
- Влияние матрицы. Терпены, каннабиноиды и хлорофилл самого растения могут выходить из прибора одновременно с пестицидом. Так бывает при методах с низкой селективностью.
- Загрязнение в лаборатории. В пробы могут попасть пестициды, которыми обрабатывают здание лаборатории от вредителей.
- Ошибочная идентификация. В MS/MS каждое вещество даёт характерное соотношение между ионами-фрагментами. В пробе оно должно отличаться не более чем на ±30 % (относительных) от среднего по калибровочным стандартам той же серии измерений (SANTE/11312/2021). Если отличие больше, идентификация сомнительна.
Что делать: Если в результате указано вещество, которое вы никогда не применяли, ничего не уничтожайте. Сначала попросите подтвердить результат вторым, независимым анализом. На разговор с лабораторией возьмите свой журнал обработок (см. раздел 5).
4.3 Неопределённость измерения вблизи нормы
У каждого измерения есть погрешность. Для решений надзорных органов SANTE/11312/2021 по умолчанию принимает расширенную неопределённость измерения 50 %. Меньшее значение допускается, если лаборатория докажет, что её собственная погрешность ниже. При неопределённости 50 % результат 0,02 мг/кг на деле может означать всего 0,01 мг/кг. Поэтому однозначно говорить о превышении нормы 0,01 мг/кг можно, только если результат выше примерно 0,02 мг/кг.
В некоторых системах регулирования неопределённость измерения не учитывают. Там одинаковые партии могут пройти анализ в одной лаборатории и не пройти в другой.
Что делать: Попросите лабораторию указывать неопределённость измерения для каждого результата, близкого к норме. Опирайтесь на эту цифру, когда решаете, действительно ли партия не прошла анализ.
4.4 Анализ до сбора урожая как страховка
Сделайте внутренний скрининг сразу на множество остатков за 4–6 недель до сбора, и у вас останется время принять меры. Можно будет изменить план или отделить проблемную партию. Если загрязнение обнаружится уже после упаковки и отгрузки, это обойдётся гораздо дороже.
- Обращайтесь в лаборатории, аккредитованные по ISO/IEC 17025 — международному стандарту для испытательных лабораторий.
- Заказывайте панель, которая охватывает все вещества, применявшиеся за цикл выращивания, а также распространённые загрязнители из окружающей среды.
- Объединяйте в одну пробу не менее 5 точечных проб с каждой партии. Записывайте, в каком месте помещения или поля взята каждая проба и на какой стадии роста были растения.
Примечание переводчика: Анализ до сбора урожая показывает, чиста ли партия, пока её ещё можно отделить, а не после продажи. Перед отправкой пробы попросите лабораторию показать область аккредитации. Убедитесь, что в неё входят остатки пестицидов в растительном материале. Подробнее о тайских лабораториях — в теме Лабораторный анализ соцветий каннабиса перед экспортом: тайские лаборатории. Для начала проверьте одну партию из следующего урожая за 4–6 недель до срезки. Затем сравните результат со своим журналом обработок.
5. Профилактика: кратко об интегрированной защите растений
Самый надёжный способ пройти анализ на пестициды — применять их как можно меньше. Выбор веществ, которые «хорошо проходят анализы», этого не заменит. Интегрированная защита растений (IPM) сочетает защиту от проникновения вредителей, мониторинг, биологический контроль и точечные обработки. Ей посвящено отдельное руководство. Здесь собрано только то, что важно для остатков.
5.1 Прежде всего не пускайте вредителей
- Держите новые клоны (черенки) на карантине и осматривайте их до переноса в основное помещение.
- Установите сетки на воздухозаборники.
- Поддерживайте в помещениях достаточно низкую температуру, чтобы паутинный клещ размножался медленнее.
- Следите за численностью вредителей с помощью клеевых ловушек.
Примечание переводчика: В Таиланде вредители часто попадают на ферму с клонами, купленными на другой ферме. С такими клонами можно также занести латентный вироид хмеля (HLVd) или получить не тот сорт. К тому же вы не знаете, чем опрыскивали маточное растение и какими препаратами проливали его субстрат. Системный препарат может оставаться в черенках. Попросите у продавца журнал обработок и держите новые клоны отдельно, пока не осмотрите их.
Примечание переводчика: Без кондиционера помещения в Таиланде часто прогреваются до 30–35 °C, поэтому охлаждение требует расходов на электричество. При отключении электричества или поломке кондиционера температура растёт, и клещ может быстро размножиться. После любого сбоя охлаждения чаще осматривайте нижнюю сторону листьев в течение следующей недели.
Что делать: Выделите карантинный угол для новых растений. Прежде чем переносить что-либо в основное помещение, осмотрите нижнюю сторону листьев через лупу.
5.2 Биологический контроль
Биологический контроль — это выпуск естественных врагов вредителя. Подбирайте агента под конкретного вредителя:
- Phytoseiulus persimilis и Neoseiulus californicus — хищные клещи против паутинных клещей. См. тему Паутинный клещ и трипсы: биологическая защита.
- Amblyseius swirskii питается в основном трипсами и белокрылкой. Против обыкновенного (двупятнистого) паутинного клеща (Tetranychus urticae) он слаб. Сравнение с P. persimilis в жарких помещениях — в теме форума swirskii против persimilis при 30–32 °C.
- Steinernema feltiae — полезная нематода (микроскопический червь). Она уничтожает личинок почвенной мошки (грибного комарика) в субстрате.
- Bt (Bacillus thuringiensis, бактерия) действует только на гусениц. См. программу Bt против гусениц в соцветиях.
Естественные враги работают лучше всего, если выпустить их рано, пока вредителей ещё мало. Узнайте, что могут предложить местные поставщики.
Примечание переводчика: Нам не удалось выяснить, какие из этих агентов продаются в Таиланде. Также неизвестно, зарегистрирован или разрешён ли каждый из них для такого применения. Попросите официального дистрибьютора в Таиланде показать тайскую регистрацию или разрешение. Можно также спросить гроверов в разделе Лазарет растений, что им удалось купить и насколько хорошо это сработало.
Что делать: Выбирайте агента под того вредителя, которого реально видите на клеевых ловушках и листьях. Выпускайте его при первых признаках этого вредителя.
5.3 Применяемые средства
- Используйте только препараты, которые разрешены вашей сертификацией (тайский GACP или правила целевого рынка) и зарегистрированы для такого применения. Как это проверить, объясняется в теме Чем можно законно опрыскивать каннабис по тайскому стандарту GACP. В Таиланде это препараты, зарегистрированные в Департаменте сельского хозяйства (กรมวิชาการเกษตร), которые применяют строго по этикетке.
- Проводите обработку, только когда мониторинг показывает такую необходимость, а не по фиксированному профилактическому графику.
- Соблюдайте срок ожидания (PHI, pre-harvest interval), указанный на этикетке зарегистрированного препарата. Это минимальное число дней между последней обработкой и сбором урожая.
- Не обрабатывайте серой шишки в период цветения. Контактный препарат остаётся на поверхности, куда попал, а у шишки эта поверхность и есть урожай.
- Не обрабатывайте соцветия нимом регулярно.
Что делать: Перед каждой обработкой записывайте, что показал мониторинг. Если вы не можете назвать вредителя и его численность, не опрыскивайте.
5.4 Журнал обработок
По каждой обработке записывайте:
- дату;
- препарат и действующее вещество;
- концентрацию;
- кто проводил обработку;
- условия в момент обработки;
- какую серию обработали.
Подрядчики должны сообщать вам торговое название, действующее вещество, норму расхода, дату и срок ожидания (PHI) по этикетке. Инспекторы GACP проверяют эти записи. Если партия не прошла анализ, записи помогут выяснить причину.
Примечание переводчика: Те же записи нужны, если вы нанимаете бригаду для опрыскивания или ваши растения обрабатывает сосед. Если вы выращиваете в открытом грунте рядом с рисовыми полями, садами или огородами, к вам может сносить препараты с соседских участков. Записывайте с датой любое опрыскивание, которое замечаете поблизости. Тогда неожиданный результат анализа можно будет объяснить.
Что делать: Заведите журнал обработок сегодня с полями из списка выше. Заполняйте его в день каждой обработки.
5.5 Субстраты
В кокосовом субстрате, торфе и смесях с корой могут быть собственные остатки пестицидов. Прежде чем покупать серию субстрата, попросите у поставщика COA на остатки пестицидов.
Что делать: Храните COA каждой серии субстрата вместе с записями по урожаю. Если партия не пройдёт анализ, вы сможете проверить, виноват ли субстрат.
6. Очистка: что она может и чего не может
Очисткой (ремедиацией) называют процессы, которые снижают остатки в уже загрязнённом материале. Такие способы есть, но возможности их ограничены, и каждый работает только для определённых веществ. Многие регулируемые рынки вообще не признают очистку.
6.1 Первый шаг: отделите партию
Если обнаружено загрязнение, главное — сразу отделить партию. Держите её подальше от чистых партий и сохраняйте прослеживаемость, чтобы найти источник.
Что делать: Промаркируйте проблемную партию, перенесите её в отдельное запираемое помещение и запишите дату и причину.
6.2 До сбора урожая
Продление выращивания. Некоторые вещества быстро разрушаются в живых тканях. В таких случаях более поздний сбор может снизить остатки ниже нормы. Это работает, только если есть данные о том, как вещество разрушается именно в тканях каннабиса. Не делайте выводов по срокам ожидания (PHI) на этикетках для пищевых культур. Перед сбором повторите анализ.
Удаление затронутых растений. Иногда загрязнение затрагивает только один участок. Например, подрядчик мог применить неразрешённый препарат в одной секции. В таком случае уничтожьте эти растения, а остальные партии проверьте по отдельности. Так можно спасти часть урожая.
Что делать: Если подозреваете один участок, отберите с него пробы как с отдельной партии. Тогда положительный результат не погубит весь урожай.
6.3 После сбора урожая
Промывка. Промывка водой удаляет часть остатков, которые находятся на поверхности и растворяются в воде. Против системных веществ она почти бесполезна, потому что они уже находятся внутри тканей.
Активированный уголь. Если пропустить сырой экстракт через активированный уголь, некоторых остатков может стать меньше. Но уголь может удалить и каннабиноиды. Его эффективность нужно подтверждать валидацией отдельно для каждого загрязнителя. Регуляторы редко признают такой способ очистки.
Дистилляция. Дистилляция удаляет многие другие загрязнители. Однако некоторые пестициды испаряются при температурах, близких к температурам испарения каннабиноидов, и могут перейти в дистиллят. Поэтому дистиллят всё равно нужно проверять. Считать, что экстракция удаляет все пестициды, — ошибка.
Разбавление — не очистка. Смешивать загрязнённый материал с чистым, чтобы среднее значение стало ниже нормы, как правило, запрещено. Это может быть расценено как фальсификация.
Что делать: Никогда не рассчитывайте «исправить всё после сбора». Если партия не прошла анализ, перед любым решением заново проверьте все продукты, сделанные из неё.
6.4 Утилизация
Этот раздел касается материала, который невозможно привести в соответствие с нормами.
Таиланд: материал контролируемого растения. Соцветия каннабиса относятся к категории «контролируемое лекарственное растение» (สมุนไพรควบคุม). Поэтому забракованные соцветия, которые хранятся по лицензии, — это не обычные сельскохозяйственные отходы.
- Держатели лицензий обязаны вести установленные записи по формам PT 27 и PT 28.
- Отсутствие записей или неполные записи могут привести к приостановлению лицензии. По статье 52 Закона о защите и развитии знаний тайской традиционной медицины B.E. 2542 (1999 г.) одно распоряжение о приостановлении может действовать до 90 дней.
- Прежде чем уничтожить забракованные соцветия, уведомите орган, выдавший лицензию, как требуют условия вашей лицензии.
- Запишите партию, количество, причину (приложите COA с непройденным анализом), способ, дату и свидетелей. Тогда записи об уничтожении совпадут с учётом запасов.
- Никогда не продавайте, не отдавайте и не подмешивайте к другим партиям материал, не прошедший анализ.
Компостирование подходит только для материала, который вам разрешено компостировать. Компост из загрязнённого материала оставляйте на своей территории, чтобы загрязнение не распространилось.
Сжигание при достаточно высокой температуре разрушает большинство органических молекул пестицидов.
Что делать: Прежде чем что-либо уничтожать, заполните записи PT 27/PT 28 и уведомите орган, выдавший лицензию. Храните копии COA с непройденным анализом и акта уничтожения вместе.
6.5 Почему профилактика лучше очистки
Ни одна технология после сбора урожая не может надёжно снизить все классы пестицидов ниже уровней действия. Сразу несколько видов затрат делают чистое выращивание выгоднее:
- стоимость анализов;
- стоимость переработки;
- потери урожая при переработке;
- риск, что готовый продукт всё равно не пройдёт анализ.
На регулируемых рынках партию, не прошедшую анализ, обычно уничтожают, а не дают шанс на очистку.
Что делать: Тратьте бюджет на мониторинг, биологический контроль и анализ до сбора урожая, а не на очистку после него.
Вывод: что делать на вашей ферме
Соответствие нормам по остаткам пестицидов обеспечивается во время выращивания. Сушка и экстракция концентрируют остатки, а при вдыхании риск для здоровья выше. Нормы различаются. В ЕС действуют правила для пищевых продуктов и лекарств, в Канаде — перечень Health Canada, в Калифорнии — уровни действия. В Таиланде действуют одновременно правила для контролируемых лекарственных растений, тайский GACP и пищевые МДУ (максимально допустимые уровни остатков).
Вещества, из-за которых партии бракуются, предсказуемы:
- миклобутанил;
- бифеназат;
- неоникотиноиды;
- абамектин;
- PBO (пиперонилбутоксид) из препаратов на основе пиретрина;
- спиносад, применённый слишком близко к сбору урожая.
Возможности очистки ограничены: она работает только для определённых веществ и часто не разрешена. Для коммерческого производства подходит только чистое выращивание. На практике:
- Используйте только разрешённые и зарегистрированные средства и соблюдайте срок ожидания (PHI) по этикетке.
- Предотвращайте проблемы с помощью IPM и биологического контроля. Опрыскивайте, только когда мониторинг показывает такую необходимость.
- Записывайте каждую обработку с указанием серии.
- За 4–6 недель до сбора урожая делайте внутренний анализ в лаборатории, аккредитованной по ISO/IEC 17025.
- Если партия не прошла анализ, отделите её, подтвердите результат и утилизируйте, полностью задокументировав все действия.
Если хотите обсудить результат анализа или проблему с вредителями, напишите в этой теме. На вашем опыте смогут поучиться другие гроверы.
Литература
- Европейская комиссия. (2021). SANTE/11312/2021: Analytical Quality Control and Method Validation Procedures for Pesticide Residues Analysis in Food and Feed.
- Leghissa, A., Hildenbrand, Z. L., & Schug, K. A. (2018). A review of methods for the chemical characterization of cannabis natural products. Journal of Separation Science, 41(1), 398–415.
- Health Canada. Mandatory cannabis testing for pesticide active ingredients – List and limits. https://www.canada.ca/en/public-health/services/publications/drugs-health-products/cannabis-testing-pesticide-list-limits.html
- Министерство общественного здравоохранения (Таиланд). Notification Re: Controlled Herbs (Cannabis) B.E. 2568. https://www.dtam.moph.go.th/sub-law/42864/