大麻的農藥殘留:實驗室檢測、預防,以及補救處理無法解決的問題(下篇)

大麻能否通過農藥檢測,在栽培階段就已經決定了。本篇說明實驗室如何檢測農藥殘留、如何在採收前自行送驗作物、如何以綜合蟲害管理預防殘留,以及為什麼清理已受污染的批次很少成功。

先簡單交代背景。乾燥會讓殘留濃縮約 3–5 倍,萃取還可能再提高好幾倍。以燃燒吸食或加熱霧化方式使用的大麻,會把殘留直接帶進肺部。歐盟、加拿大、加州與泰國的限量標準差異很大。上篇說明了這些重點,以及最常不合格的化合物。

本文為下篇。上篇:https://asiannabis.com/t/1372


4. 實驗室如何檢測農藥

隨檢測結果附上的實驗室報告,稱為檢測報告 (COA)。閱讀方法請見如何閱讀大麻檢測報告 (COA)。本節只談會影響農藥結果的部分。

4.1 兩種儀器方法涵蓋所有農藥類別

沒有任何單一儀器能測出所有農藥,因此經認證的實驗室會結合兩種方法。Leghissa、Hildenbrand 與 Schug 於 2018 年在 Journal of Separation Science 發表的綜述,概括介紹了大麻的各種分析方法。

  • LC-MS/MS(液相層析串聯質譜法)。 樣品先在液體中分離,再以兩階段質譜依質量鑑定每種化合物。此法適合極性化合物,以及受熱會分解的化合物,例如有機磷類、胺基甲酸鹽類、類尼古丁類與系統性殺菌劑。
  • GC-MS/MS(氣相層析串聯質譜法)。 樣品以氣體狀態分離,所以化合物必須耐得住加熱。此法適合非極性、耐熱的化合物,例如合成除蟲菊類與有機氯類。

標準的樣品前處理方法是 QuEChERS(意指「快速、簡便、便宜、有效、穩健、安全」)。它分三個步驟:用溶劑乙腈萃取、加鹽類分層,以及淨化。方法是否可靠,以回收率來檢查,也就是在樣品中加入已知量的農藥後,方法能再測回多少比例。依 SANTE/11312/2021,平均回收率 70–120% 是一般接受的範圍。這份文件是歐盟執委會針對農藥殘留實驗室品質管制所訂的指引。

怎麼做:向實驗室詢價時,問清楚它的農藥檢測套組是否同時使用 LC-MS/MS 與 GC-MS/MS。只用一種方法的套組,會漏掉部分農藥類別。

4.2 偽陽性與確認

篩檢結果若超過行動基準(產品判定不合格的濃度),在採取任何行動前應先確認。確認要靠第二次獨立分析。造成偽陽性的常見原因有:

  • 基質干擾。 植物本身的萜烯、大麻素與葉綠素,可能和某種農藥在同一時間從儀器中流出(共流出)。選擇性低的方法容易發生這種情況。
  • 實驗室污染。 實驗室建築用來防治害蟲的農藥,可能混入樣品。
  • 誤判。 在 MS/MS 中,每種化合物的碎片離子之間有典型的比值。樣品中的比值應落在同一分析序列中校正標準品平均值的 ±30%(相對值)以內(SANTE/11312/2021)。若不在範圍內,鑑定結果就值得懷疑。

怎麼做:如果結果出現你從未使用過的化合物,在銷毀任何東西之前,先要求以第二次獨立分析確認。和實驗室討論時,帶上你的噴藥紀錄(見第 5 節)。

4.3 接近限量時的量測不確定度

每次量測都有誤差範圍。SANTE/11312/2021 規定,執法判定時預設的擴充量測不確定度為 50%,除非實驗室能證明自己的數值更低。在這個預設值下,0.02 mg/kg 的結果實際上可能低到 0.01 mg/kg。因此結果大約要高於 0.02 mg/kg,才能明確判定超過 0.01 mg/kg 的限量。

有些制度不考慮量測不確定度。在這類制度下,完全相同的批次可能在一家實驗室合格,在另一家卻不合格。

怎麼做:請實驗室在每個接近限量的結果旁註明量測不確定度。判斷某批次是否真的不合格時,要把這個數字納入考量。

4.4 採收前檢測當作保險

在採收前 4–6 週做一次多項殘留的內部篩檢,能讓你有時間處理。你仍可調整計畫,或把受影響的批次分開。若到包裝、出貨後才發現污染,代價會高得多。

  • 選用通過 ISO/IEC 17025 認證的實驗室,這是檢測實驗室的國際標準。
  • 訂購的檢測套組要涵蓋整個栽培週期中用過的所有化合物,再加上常見的環境污染物。
  • 每個批次至少合併 5 份子樣品。記錄每份子樣品取自房間或田區的哪個位置,以及當時植株的生長階段。

譯者註:採收前檢測對種植者有什麼好處?你能在還來得及把批次分開時,就知道它是否乾淨,而不是賣出之後才發現。送樣前,請實驗室出示認證範圍,並確認其中包含植物材料中的農藥殘留。論壇指南大麻花出口前檢測:泰國實驗室對泰國的實驗室有更詳細的介紹。想從小規模開始,可以在下一次採收前 4–6 週挑一個批次送驗,再把結果和你的噴藥紀錄對照。


5. 預防:綜合蟲害管理重點

要通過農藥檢測,最可靠的方法是盡量少用農藥。挑選「驗得過」的化合物並不能取代這一點。綜合蟲害管理 (IPM) 結合了阻隔、監測、生物防治與針對性噴藥,另有專文說明。本節只列出與殘留有關的重點。

5.1 先把害蟲擋在外面

  • 外來扦插苗進入主栽培室前,先隔離並檢查。
  • 進氣口加裝防蟲網。
  • 讓栽培室保持夠低的溫度,減緩紅蜘蛛繁殖。
  • 用黏蟲板監測害蟲數量。

譯者註:在泰國,向其他農場購買的扦插苗是害蟲進入的常見途徑。這些苗也可能帶有啤酒花潛隱類病毒 (HLVd),或根本不是你要的品種。你也不知道母株曾被噴過或灌根施用過什麼藥,而系統性藥劑可能殘留在插穗裡。請向賣方索取噴藥紀錄,並在檢查完畢前把新苗分開放置。

譯者註:泰國的栽培室在沒有冷氣時常達 30–35 °C,所以降溫要花電費。停電或冷氣故障會讓溫度上升,蟎類可能很快大量繁殖。每次降溫系統出狀況後,接下來一週要更頻繁地檢查葉背。

怎麼做:為新植株設一個隔離角落。任何植株進入主栽培室前,都先用放大鏡檢查葉背。

5.2 生物防治

生物防治是指釋放害蟲的天敵。要依害蟲選擇合適的天敵:

  • Phytoseiulus persimilis 與 Neoseiulus californicus 都是捕食性蟎,專門對付紅蜘蛛。請見紅蜘蛛與薊馬的生物防治。
  • Amblyseius swirskii 主要捕食薊馬與粉蝨,對二點葉蟎(Tetranychus urticae)效果較弱。論壇在30–32 °C 下的 swirskii 與 persimilis一文中,比較了牠與 P. persimilis 在高溫栽培室的表現。
  • Steinernema feltiae 是一種有益線蟲(肉眼看不見的微小蠕蟲),對付栽培介質中的菌蚊幼蟲。
  • Bt(Bacillus thuringiensis,蘇力菌,一種細菌)只對毛蟲有效。請見花苞蛀蟲的蘇力菌防治計畫。

天敵要在害蟲數量增加之前及早引入,效果最好。請確認當地供應商能提供哪些天敵。

譯者註:我們無法確認上述天敵哪些在泰國有售,也無法確認各自是否已登記或獲准用於這個用途。請泰國的官方經銷商出示泰國的登記或許可文件,或到植物診所版詢問其他種植者買得到哪些、效果如何。

怎麼做:依你在黏蟲板和葉片上實際看到的害蟲選擇天敵,並在該害蟲一出現時就釋放。

5.3 資材

  • 只使用你的認證(泰國 GACP 或目標市場的規範)所允許、且已登記該用途的產品。論壇指南依泰國 GACP 規範可以合法噴灑什麼說明了如何查核。在泰國,這代表產品必須已向農業廳(กรมวิชาการเกษตร)登記,並依標籤使用。
  • 只有在監測顯示需要時才噴藥,不要按固定的預防時程噴。
  • 遵守登記標籤上的安全採收期(PHI),也就是最後一次施藥到採收之間的最少天數。
  • 不要在開花的花苞上施用硫磺。接觸型產品會留在噴到的表面上,而花苞的表面就是你要採收的部分。
  • 避免在花上例行使用印楝(neem)製劑。

怎麼做:每次噴藥前,先寫下監測看到了什麼。如果你說不出是哪種害蟲、數量多少,就不要噴。

5.4 紀錄

每次施藥都要記錄:

  • 日期
  • 產品與有效成分
  • 濃度
  • 施藥人員
  • 當時的環境條件
  • 處理的是哪個批次

承包商應提供商品名稱、有效成分、用量、日期與標籤上的安全採收期。GACP 稽查人員會檢查這些紀錄。若某批次不合格,這些紀錄也能讓你追查原因。

譯者註:如果你請代噴團隊,或由鄰居幫你噴藥,同樣需要這份紀錄。緊鄰稻田、果園或菜園的戶外種植者,也可能受到鄰田噴藥飄散的影響。看到附近有人噴藥時,連同日期記下來,萬一檢測結果出乎意料,才能找出原因。

怎麼做:今天就用上述欄位建立噴藥日誌,並在每次施藥當天填寫。

5.5 栽培介質

椰糠、泥炭與樹皮混合介質本身也可能帶有殘留。購買每一批前,先向供應商索取農藥殘留的 COA。

怎麼做:把每批栽培介質的 COA 和作物紀錄放在一起。萬一某批次不合格,就能確認或排除介質是否為原因。


6. 補救處理:能做到與做不到的事

「補救處理」(remediation)是指降低已受污染材料中殘留量的處理程序。這類方法確實存在,但很有限,而且每一種只對特定化合物有效。許多受監管的市場完全不接受補救處理。

6.1 第一步:把批次分開

發現污染時,最重要的一步是立刻把該批次分開。讓它遠離乾淨的批次,並保持可追溯,以便找出污染來源。

怎麼做:在受影響的批次上貼標示,移到另一個上鎖的區域,並記錄日期與原因。

6.2 採收前

延後採收。 有些化合物在活體組織中分解得很快。對這類化合物,延後採收可能讓殘留降到限量以下。但前提是該化合物在大麻組織中的分解情形有文獻記載。不要用食用作物標籤上的安全採收期去推算。採收前要再檢測一次。

移除受影響的植株。 污染有時只限於某個區域,例如承包商在其中一區使用了未經許可的產品。這時應銷毀那些植株,並將其餘批次分開檢測,或許能保住部分作物。

怎麼做:如果你懷疑某個區域有問題,就把它當成獨立批次取樣,以免一個陽性結果拖累整批作物。

6.3 採收後

清洗。 用水清洗可以去除部分附著在表面、可溶於水的殘留。但對系統性化合物幫助不大,因為它們已經進入組織內部。

活性炭。 讓粗萃取物通過活性炭,可以降低部分殘留,但也可能一併去除大麻素。它的效果必須針對每種污染物分別進行驗證 (validation),而主管機關很少接受它作為補救處理。

蒸餾。 蒸餾能去除許多其他污染物。但有些農藥的蒸發溫度和大麻素相近,可能隨之進入蒸餾物 (distillate)。蒸餾物仍然必須檢測。認為萃取能去除所有農藥,是錯誤的想法。

稀釋不是補救處理。 把受污染的材料和乾淨材料混合,讓平均值降到限量以下,一般是被禁止的,而且可能被視為摻假。

怎麼做:永遠不要打算「採收後再補救」。如果某批次不合格,用它製成的任何加工品都要重新檢測,再做決定。

6.4 銷毀處理

本節適用於無法降到限量以內的材料。

泰國的管控草藥材料。 大麻花屬於管控草藥,因此在執照下持有、被判不合格的花,不是一般農業廢棄物。

  • 執照持有人必須在 PT 27 與 PT 28 表格上保存規定的紀錄。
  • 紀錄缺漏或不完整,可能導致執照暫停。依佛曆 2542 年《泰國傳統醫藥智慧保護與促進法》第 52 條,一次暫停命令最長可達 90 天。
  • 銷毀不合格的花之前,依執照條件的要求通知發照機關。
  • 記錄批次、數量、原因(附上不合格的 COA)、方法、日期與見證人,讓庫存紀錄能夠對得上。
  • 絕對不要出售、贈送或混摻不合格的材料。

堆肥只適用於你獲准堆肥的材料。用受污染材料製成的堆肥要留在自己的場地內,以免污染擴散。

以足夠高溫焚化,可破壞大多數有機農藥分子。

怎麼做:銷毀任何東西之前,先填好 PT 27/PT 28 紀錄、通知發照機關,並把不合格的 COA 與銷毀紀錄的副本存放在一起。

6.5 為什麼預防勝過補救

沒有任何採收後技術能可靠地把所有農藥類別降到行動基準以下。以下幾項成本都指向同一個結論:乾淨栽培。

  • 檢測成本
  • 加工成本
  • 過程中損失的產量
  • 最終產品仍不合格的風險

在受監管的市場,檢測不合格通常代表該批次要銷毀,不會給你補救的機會。

怎麼做:把預算投入監測、生物防治與採收前檢測,而不是採收後的清理。


結論:在你的農場該做什麼

農藥殘留是否合規,在栽培階段就已決定。乾燥與萃取會濃縮殘留,吸入途徑又讓暴露問題更受關注。各地限量標準不同:歐盟的食品與藥品規範、加拿大衛生部(Health Canada)的清單、加州的行動基準,以及泰國由管控草藥規定、泰國 GACP 與食品最大殘留容許量(MRL)組成的混合制度。

會不合格的化合物是可以預料的:

  • 邁克尼(myclobutanil)
  • 必芬蟎(bifenazate)
  • 類尼古丁類農藥
  • 阿巴汀(abamectin)
  • 除蟲菊精(pyrethrin)產品中的協力精(PBO)
  • 太接近採收才施用的賜諾殺(spinosad)

補救處理很有限,只對特定化合物有效,而且常常不被允許。乾淨栽培是唯一在商業上行得通的策略。實際做法:

  1. 只使用獲准且已登記的資材,並遵守標籤上的安全採收期。
  2. 以 IPM 與生物防治預防問題,只在監測顯示需要時才噴藥。
  3. 以批次為單位,記錄每一次施藥。
  4. 採收前 4–6 週,在通過 ISO/IEC 17025 認證的實驗室做內部檢測。
  5. 若某批次不合格,先分開、確認結果,再以完整紀錄進行銷毀。

如果你有檢測結果或蟲害問題想討論,歡迎在本主題下方留言,讓其他種植者也能一起學習。


參考文獻

  1. 歐盟執委會(European Commission). (2021). SANTE/11312/2021: Analytical Quality Control and Method Validation Procedures for Pesticide Residues Analysis in Food and Feed.
  2. Leghissa, A., Hildenbrand, Z. L., & Schug, K. A. (2018). A review of methods for the chemical characterization of cannabis natural products. Journal of Separation Science, 41(1), 398–415.
  3. 加拿大衛生部(Health Canada). Mandatory cannabis testing for pesticide active ingredients – List and limits. https://www.canada.ca/en/public-health/services/publications/drugs-health-products/cannabis-testing-pesticide-list-limits.html
  4. 泰國公共衛生部(Ministry of Public Health, Thailand). Notification Re: Controlled Herbs (Cannabis) B.E. 2568. https://www.dtam.moph.go.th/sub-law/42864/