大麻农药残留:实验室检测、预防措施,以及补救处理解决不了的问题(下篇)

大麻能否通过农药检测,在种植阶段就已经决定了。本篇介绍:实验室如何检测农药残留;收获前如何自检作物;如何用综合虫害管理预防残留;以及受污染批次为什么很难“洗干净”。

先简单回顾背景。干燥会让残留浓缩约 3–5 倍,提取还会让浓度再翻几倍。抽吸或雾化的大麻会把残留直接带进肺部。欧盟、加拿大、加州和泰国的限量差别很大。上篇讲了这些内容,以及最常超标的化合物。

本文为下篇。上篇:https://asiannabis.com/t/1372


4. 实验室如何检测农药

检测结果随附的报告叫检测报告(CoA)。怎样读懂这份报告,见如何阅读大麻检测报告 (COA)。本节只讲会影响农药结果的部分。

4.1 两种仪器方法合起来,才能覆盖所有农药类别

没有哪一台仪器能测出所有农药,所以获认可的实验室会把两种方法结合起来用。Leghissa、Hildenbrand 和 Schug 于 2018 年在 Journal of Separation Science 发表过一篇综述,概括介绍了大麻的各类分析方法。

  • LC-MS/MS(液相色谱-串联质谱)。 样品先在液体中分离,再按质量分两级鉴定每种化合物。这种方法适合极性化合物和受热易分解的化合物,例如有机磷类、氨基甲酸酯类、新烟碱类和内吸性杀菌剂。
  • GC-MS/MS(气相色谱-串联质谱)。 样品以气体状态分离,所以化合物必须耐得住加热。这种方法适合非极性、热稳定的化合物,例如拟除虫菊酯类和有机氯类。

标准的样品前处理方法是 QuEChERS(意为“快速、简便、便宜、有效、耐用、安全”)。它分三步:用溶剂乙腈提取,加盐分层,再做净化。方法是否可靠,看的是回收率:先往样品里加入已知量的农药,看方法能重新测出其中多少。根据 SANTE/11312/2021,平均回收率在 70–120% 之间是通常可接受的范围。这份文件是欧盟委员会为农药残留实验室制定的质量控制指南。

怎么做: 向实验室询价时,问清楚它的农药检测套餐是否同时使用 LC-MS/MS 和 GC-MS/MS。只用一种方法的套餐,会漏掉一部分农药类别。

4.2 假阳性与确认检测

初筛结果高于行动限值(即判定产品不合格的浓度)时,应先确认,再采取行动。确认要用第二次独立分析。造成假阳性的常见原因有:

  • 基质干扰。 植物自身的萜烯、大麻素和叶绿素,可能和某种农药在同一时刻从仪器中出峰。选择性低的方法容易出现这种情况。
  • 实验室污染。 实验室大楼里用来防虫的农药,可能混进样品。
  • 鉴定错误。 在 MS/MS 中,每种化合物的碎片离子之间都有特征性的比例(离子比)。样品中的这个比例,应在同一分析序列中校准标准品平均值的 ±30%(相对值)以内(SANTE/11312/2021)。超出这个范围,鉴定结果就值得怀疑。

怎么做: 如果结果里出现了你从没用过的化合物,先要求做第二次独立分析确认,再决定是否销毁。和实验室沟通时,带上你的喷药记录(见第 5 节)。

4.3 接近限量时的测量不确定度

任何测量都有误差范围。SANTE/11312/2021 规定,执法判定时默认的扩展测量不确定度为 50%,除非实验室能证明自己的数值更低。按这个默认值,0.02 mg/kg 的结果实际可能低至 0.01 mg/kg。所以,结果要高于约 0.02 mg/kg,才能明确判定超过 0.01 mg/kg 的限量。

有些监管体系不考虑测量不确定度。在这类体系下,完全相同的批次可能在一家实验室合格,在另一家却不合格。

怎么做: 要求实验室在每个接近限量的结果旁边注明测量不确定度。判断某批次是否真的不合格时,要把这个数值算进去。

4.4 收获前检测,相当于买一份保险

在收获前 4–6 周做一次多残留内部筛查,你就还有时间应对:可以调整计划,或者把受影响的批次单独隔开。等到包装、发货后才发现污染,代价要大得多。

  • 选择通过 ISO/IEC 17025(检测实验室的国际标准)认可的实验室。
  • 检测套餐要覆盖本季作物用过的所有化合物,再加上常见的环境污染物。
  • 每个批次至少合并 5 个子样品。记录每个子样品取自房间或田里的哪个位置,以及当时植株的生长阶段。

译者注:收获前检测对种植者有什么用?你能在批次还来得及隔离时知道它干不干净,而不是等卖出去以后才发现。送样前,请实验室出示认可范围,确认其中包含植物材料中的农药残留。论坛指南大麻花出口前检测:泰国实验室对泰国实验室有更详细的介绍。想从小规模开始,可以在下一次收获前 4–6 周,挑一个批次送检,再把结果和你的喷药记录对照。


5. 预防:综合虫害管理简述

想稳定通过农药检测,最可靠的办法是尽量少用农药。挑选那些“不容易检出”的药剂,并不能替代这一点。综合虫害管理 (IPM) 把阻隔、监测、生物防治和精准喷药结合起来,论坛有专门的指南。本节只列出和残留有关的要点。

5.1 先把害虫挡在外面

  • 新进的扦插苗先隔离、检查,再进入主种植间。
  • 进风口加装防虫网。
  • 让房间保持足够凉爽,减缓红蜘蛛繁殖。
  • 用粘虫板监测虫口数量。

译者注:在泰国,从别的农场买来的扦插苗是害虫进入的常见途径。这些苗还可能带有啤酒花潜伏类病毒 (HLVd),或者品种不对。你也不知道母株曾经喷过、灌过什么药,而内吸性药剂可能残留在插条里。向卖家索取喷药记录,新苗在检查完之前要单独存放。

译者注:在泰国,没有空调的房间,室温常在 30–35 °C,要降温就得花电费。一旦停电或空调故障,温度上升,螨虫可能很快暴发。每次降温出问题后的一周内,要更频繁地检查叶片背面。

怎么做: 给新植株设一个隔离角。任何植株进入主种植间前,都用放大镜检查叶片背面。

5.2 生物防治

生物防治就是释放害虫的天敌。要按害虫选择天敌:

  • Phytoseiulus persimilis 和 Neoseiulus californicus 都是捕食性螨,专门对付红蜘蛛。见红蜘蛛与蓟马的生物防治。
  • Amblyseius swirskii 主要吃蓟马和粉虱,对二斑叶螨(Tetranychus urticae)效果较弱。论坛在30–32 °C 下的 swirskii 与 persimilis 一文中,比较了它和 P. persimilis 在高温房间里的表现。
  • Steinernema feltiae 是一种有益线虫(肉眼看不见的微小线虫),专门对付栽培基质中的菌蚊幼虫。
  • Bt(Bacillus thuringiensis,一种细菌)只对毛虫类有效。见花苞蛀虫的 Bt 防治方案。

天敌越早引入效果越好,最好在虫口数量上来之前。先了解本地供应商能提供哪些天敌。

译者注:我们无法确认上述天敌哪些在泰国有售,也无法确认每一种是否已登记或获准用于这一用途。请泰国的官方经销商出示泰国登记证或许可文件,或者到植物诊所版块问问其他种植者买到过什么、效果如何。

怎么做: 根据你在粘虫板和叶片上实际看到的害虫选择天敌。一发现这种害虫的迹象,就立即释放。

5.3 投入品

  • 只使用你的认证体系(泰国 GACP 或目标市场的规定)允许、并已登记用于该用途的产品。论坛指南泰国 GACP 下大麻可以合法喷施什么讲解了如何核查。在泰国,这意味着使用在农业厅(กรมวิชาการเกษตร)登记的产品,并按标签使用。
  • 只在监测显示确有需要时才喷药,不按固定日程做预防性喷施。
  • 遵守登记标签上的安全间隔期(PHI),即最后一次施药到收获之间的最少天数。
  • 不要在开花期的花苞上施用硫磺。触杀型产品会留在它接触到的表面上,而花苞的表面就是你要收获的部分。
  • 避免在花上常规使用印楝。

怎么做: 每次喷药前,先写下监测结果。如果你说不出是什么害虫、数量多少,就不要喷。

5.4 记录

每次施药都要记录:

  • 日期
  • 产品名称和有效成分
  • 浓度
  • 施药人
  • 施药时的环境条件
  • 处理的是哪个批次

外包施药方应向你提供商品名、有效成分、用量、日期和标签上的 PHI。GACP 检查员会审查这些记录。如果某批次不合格,这些记录也能帮你追查原因。

译者注:如果你雇了喷药队,或者邻居帮你喷药,同样要做这份记录。紧挨着稻田、果园或菜地的户外种植者,还可能受到邻居喷药的飘移影响。看到附近有人喷药,就连同日期记下来,这样一旦出现意外的检测结果,就能找到解释。

怎么做: 今天就按上面的项目建立喷药记录本,每次施药当天填好。

5.5 栽培基质

椰糠、泥炭和树皮混合基质本身也可能带有残留。买一批货之前,先向供应商要农药残留的检测报告。

怎么做: 把每批基质的检测报告和作物记录放在一起。一旦某批次不合格,你就能判断问题是否出在基质上。


6. 补救处理:能做什么,不能做什么

“补救处理”指的是降低已受污染材料中残留的各种工艺。办法是有的,但很有限,每种只对特定化合物有效。很多受监管市场根本不接受补救处理。

6.1 第一步:隔离批次

一旦发现污染,最重要的一步是立即隔离该批次。让它远离干净的批次,并保持可追溯,以便查明来源。

怎么做: 给受影响的批次贴上标签,移到单独上锁的区域,记录日期和原因。

6.2 收获前

延长种植时间。 有些化合物在活体组织中分解得很快。对于这类化合物,推迟收获可能让残留降到限量以下。前提是这种化合物在大麻组织中的分解情况有文献记载。不要根据食用作物标签上的 PHI 自行推算。收获前要重新检测。

移除受影响的植株。 有时污染只局限在一个区域,例如外包施药方在某一区用了未经批准的产品。这种情况下,销毁这些植株,其余批次分开检测,就可能保住一部分作物。

怎么做: 如果你怀疑某个区域有问题,就把它作为单独批次取样,这样一个阳性结果不会连累整季作物。

6.3 收获后

清洗。 用水清洗能去掉一部分附着在表面、能溶于水的残留。对内吸性化合物作用不大,因为它们已经进入组织内部。

活性炭。 让粗提物通过活性炭,可以降低部分残留,但也可能连大麻素一起去掉。它的效果必须针对每种污染物分别验证,而且监管机构很少接受它作为补救处理手段。

蒸馏。 蒸馏能去除许多其他污染物。但有些农药的挥发温度和大麻素很接近,所以可能随之进入蒸馏物。蒸馏物仍然必须检测。认为提取就能去除所有农药,是错误的。

稀释不是补救。 把受污染材料和干净材料混在一起,让平均值降到限量以下,这种做法普遍被禁止,还可能被认定为掺假。

怎么做: 永远不要打算“收获后再补救”。如果某批次不合格,用它做出的任何加工产品都要重新检测,再做决定。

6.4 处置

本节适用于无法降到限量以内的材料。

泰国:管控草药材料。 大麻花属于管控草药,所以持证存放的不合格花不是普通的农业废弃物。

  • 持证者必须用 PT 27 与 PT 28 表格保存规定的记录。
  • 记录缺失或不完整,可能导致许可证暂停。根据《泰国传统医药知识保护与促进法》(佛历2542年)第52条,一次暂停令最长可达 90 天。
  • 销毁不合格的花之前,按许可证条件的要求通知发证机关。
  • 记录批次、数量、原因(附上不合格的检测报告)、销毁方法、日期和见证人,确保库存记录对得上。
  • 绝不出售、赠送或掺混不合格材料。

堆肥只适用于你获准堆肥的材料。用受污染材料做的堆肥要留在自己场地内,以免污染扩散。

焚烧在足够高的温度下,能破坏大多数有机农药分子。

怎么做: 销毁任何东西之前,先填好 PT 27/PT 28 记录,通知发证机关,并把不合格的检测报告和销毁记录的副本放在一起保存。

6.5 为什么预防胜过补救

没有哪种收获后技术能稳定地把所有类别的农药都降到行动限值以下。下面几项成本,都说明干净种植才是出路:

  • 检测成本
  • 加工成本
  • 过程中损失的产量
  • 最终产品仍不合格的风险

在受监管市场,检测不合格通常意味着整批销毁,而不是给你补救的机会。

怎么做: 把预算花在监测、生物防治和收获前检测上,而不是收获后的清理上。


结论:在你的农场该怎么做

农药残留是否合规,在种植阶段就已决定。干燥和提取会浓缩残留,吸入方式又加重了暴露风险。各地限量不同:欧盟有食品和药品规定,加拿大卫生部有自己的清单,加州有行动限值,泰国则同时适用管控草药规定、泰国 GACP 和食品最大残留限量(MRL)。

容易超标的化合物是可以预料的:

  • 腈菌唑(myclobutanil)
  • 联苯肼酯(bifenazate)
  • 新烟碱类
  • 阿维菌素(abamectin)
  • 除虫菊素(pyrethrin)产品中的增效醚(PBO)
  • 离收获太近时施用的多杀菌素(spinosad)

补救处理作用有限,只对特定化合物有效,而且常常不被允许。干净种植是唯一在商业上行得通的策略。具体做法:

  1. 只使用获准且已登记的投入品,并遵守标签上的 PHI。
  2. 用 IPM 和生物防治预防问题,只在监测显示需要时才喷药。
  3. 按批次记录每一次施药。
  4. 收获前 4–6 周,在 ISO/IEC 17025 认可实验室做一次内部检测。
  5. 如果某批次不合格,先隔离、再确认结果,最后做好完整记录再处置。

如果你有检测结果或虫害问题想讨论,请直接在本帖下方回复,让其他种植者也能从中学习。


参考文献

  1. 欧盟委员会. (2021). SANTE/11312/2021: Analytical Quality Control and Method Validation Procedures for Pesticide Residues Analysis in Food and Feed.
  2. Leghissa, A., Hildenbrand, Z. L., & Schug, K. A. (2018). A review of methods for the chemical characterization of cannabis natural products. Journal of Separation Science, 41(1), 398–415.
  3. 加拿大卫生部(Health Canada). Mandatory cannabis testing for pesticide active ingredients – List and limits. https://www.canada.ca/en/public-health/services/publications/drugs-health-products/cannabis-testing-pesticide-list-limits.html
  4. 公共卫生部(泰国). 关于管控草药(大麻)的公告,佛历2568年. https://www.dtam.moph.go.th/sub-law/42864/